本文標題："光學儀器小常識-熒光光譜的應用簡介"
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內(nèi)轉(zhuǎn)換
內(nèi)轉(zhuǎn)換(internal conversion)乃是描述分子在沒有放射輻射線的情況下，
就能夠藉由分子間的作用而轉(zhuǎn)換到較低能量之電子態(tài)的一種過程。
內(nèi)轉(zhuǎn)換過程通常都有著很高的效率性。
當具有相同多重性的兩個電子能階彼此非常接近，就會發(fā)生內(nèi)轉(zhuǎn)換現(xiàn)象。
當兩個電子能階彼此接近到，又有振動能階重疊的現(xiàn)象時，內(nèi)轉(zhuǎn)換過程將會是特別具有效率性的。
經(jīng)由重疊振動能階的內(nèi)轉(zhuǎn)換行為來降低其能量值，通常都會比直接由較高激發(fā)態(tài)放射出螢光而失去能量的方式，來得更有其可能性。
激發(fā)分子會經(jīng)由一系列振動松弛，亦即是一種內(nèi)轉(zhuǎn)換過程，而由較高之電子能階松弛至較低電子激發(fā)態(tài)的最低振動能階之后，接著再進行下一步的松弛行為。
金雞鈉堿就是這種表現(xiàn)的典型范例。
金雞鈉堿天然物具有可供分析使用的兩只激發(fā)譜帶，其中一只的中心波長值為250 nm，另一只則是350 nm。
無論使用哪一個波長來激發(fā)分子，金雞鈉堿之放射譜帶的最大波長都是450 nm。
在脂肪族化合物中，會因為發(fā)生振動能階重疊的現(xiàn)象，而能夠相當迅速地將能量轉(zhuǎn)移出去，
因而幾乎不會發(fā)生螢光放射現(xiàn)象。
內(nèi)轉(zhuǎn)換過程可能發(fā)生有預解離(predissociation)現(xiàn)象。
當電子由較高的電子能階松弛至較低之電子態(tài)中的較高振動能階處，
則這個振動能量就可能足以大到讓化學鍵發(fā)生斷鍵現(xiàn)象。
在大分子中相當可能會出現(xiàn)有，其中一只化學鍵的強度小于發(fā)色團之電子激發(fā)能量值。
此時當發(fā)色團吸收能量之后，再經(jīng)由內(nèi)轉(zhuǎn)換過程將電子能量轉(zhuǎn)換成這些較弱化學鍵的相關(guān)的振動能量時，
就會造成這些化學鍵發(fā)生斷鍵現(xiàn)象。
解離(dissociation)現(xiàn)象乃是指發(fā)色團吸收輻射線之后，
會直接激發(fā)其中的電子躍遷至一只相當高能量的振動能階中，因而導致發(fā)色團的化學鍵斷裂。
在解離現(xiàn)象中并未涵蓋有內(nèi)轉(zhuǎn)換過程。
解離過程會與放射螢光過程發(fā)生競爭現(xiàn)象。
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