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本文標(biāo)題:"可見光或紫外線光譜,是描繪吸收光波強(qiáng)度的圖"

發(fā)布者:yiyi ------ 分類: 行業(yè)動(dòng)態(tài) ------ 人瀏覽過-----時(shí)間:2012-11-26 0:47:37

 1.      可見光與紫外線光譜的輻射所產(chǎn)生的能量,足以把原子的電子,從低能階軌域推到高能階軌域,這種情形,對有π化學(xué)鍵的化合物尤其明顯。

2.      把電子推離原本軌域的能量需要多少,決定于π系統(tǒng)中“共軛的雙鍵”數(shù)量是多少,決定于取代基的性質(zhì)。因此,輻射的頻率能被分子吸收多少,也跟一個(gè)未飽和化合物的π結(jié)構(gòu)有關(guān)。
3.      【理論背景】隨著光譜從紅外線、接著可見光,前進(jìn)到紫外線區(qū)域,光子的能量也愈來愈強(qiáng)。紫外線光譜的能量大到足與干擾許多有機(jī)分子的電子結(jié)構(gòu)。即使是在低能量可見光區(qū)域的光子,也能激化某些有機(jī)分子的電子。
4.     學(xué)到分子的電結(jié)構(gòu),可寫成在分子軌域中的電子們。
5.      舉例來說,分子的鍵結(jié)(π)與反鍵結(jié)(π*)軌域,來自于2個(gè)原子的“p軌域”的交互作用;
6.      二個(gè)原子互相拉扯的臨界點(diǎn),雙方的力量為0,在這里,二個(gè)互相鍵結(jié)的原子,它們的“p軌域”(π系統(tǒng)),被均等地一分為二(在臨界點(diǎn)沒有p軌域的交互作用)。
7.      2個(gè)原子各自提供位于“π軌域”的1個(gè)電子,也就是總共2個(gè)價(jià)電子,作為分子的鍵結(jié)淨(jìng)力。
8.      當(dāng)充滿能量的光子(hv)碰到分子,并且被分子吸收,鍵結(jié)電子的其中1個(gè)電子,就會(huì)被光子推到“反鍵結(jié)”軌域。經(jīng)過這個(gè)稱為“光激發(fā)photoexcitation”的過程,“鍵結(jié)”與“反鍵結(jié)”軌域都各自被電子填滿。
9.      因?yàn)橛?個(gè)電子從π(鍵結(jié))移動(dòng)到π*(反鍵結(jié))分子軌域,這個(gè)改變又稱為一個(gè)π,π*(或者π→π*)轉(zhuǎn)變transition(讀成pi-to-pi-star)。
10.  1個(gè)電子在鍵結(jié)軌域,1個(gè)電子在“反鍵結(jié)”軌域,這二種力量加在一起的效果,原子的“p軌域”間就變得沒有淨(jìng)鍵結(jié)交互作用。
11.  要發(fā)生電轉(zhuǎn)變electronic transition,必須“被分子吸收的光子的能量”,剛好等于“把一個(gè)鍵結(jié)電子拉到反鍵結(jié)軌域所需的能量”,只有二者能量相等的時(shí)候,才會(huì)發(fā)生電轉(zhuǎn)變electronic transition。
12.  可見光或紫外線光譜,是描繪吸收波強(qiáng)度的圖,用可說明激化能量的波長函數(shù)來表達(dá)強(qiáng)度。
13.  因此,在吸收光譜,電子在“填滿”與“中空”的軌域間的轉(zhuǎn)換情形,是用波長函數(shù)來衡量的。就乙烯ehtylene來說,“π,π*轉(zhuǎn)變”需要高能量,吸收波大約在171nm(在紫外線光譜末端較高能量區(qū)域)。
14.  我們能夠用公式計(jì)算這種波長wavelength發(fā)出輻射的能量(用千卡kcal/莫耳mole):E= 2.86×10 4次方 kcal?nm?mole-1/wavelength(nm)

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